财务人员签署的保密协议是否有效？

有效。根据《劳动合同法》查询，《劳动合同法》第二十三条明确规定，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权有关的保密事项，保密协议作为劳动合同的组成部分，具有法律效力。